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聚烯烴隔膜干法單向與雙向拉伸生產工藝

關鍵詞:

隔膜

時間:2012-10-24來源:三川 點擊:102840次

摘要:目前市場化的鋰離子電池隔膜主要聚乙烯、聚丙烯為主的聚烯烴隔膜,包括單層PE,單層PP,三層PP/PE/PP復合膜。現有的聚烯烴隔膜生產工藝可按照干法和濕法分為兩大類,同時干法又可細分為單向拉伸工藝和雙向拉伸工藝。

 

       目前市場化的鋰離子電池隔膜主要聚乙烯、聚丙烯為主的聚烯烴隔膜,包括單層PE,單層PP,三層PP/PE/PP復合膜。現有的聚烯烴隔膜生產工藝可按照干法和濕法分為兩大類,同時干法又可細分為單向拉伸工藝和雙向拉伸工藝。

       干法單向拉伸工藝是通過生產硬彈性纖維的方法,制備出低結晶度的高取向聚丙烯或聚乙烯薄膜,在高溫退火獲得高結晶度的取向薄膜。這種薄膜先在低溫下進行拉伸形成銀紋等微缺陷,然后高溫下使缺陷拉開,形成微孔。這種方法最早見于美國Celanse公司1970年專利,用于生產單層的聚丙烯多孔膜。該工藝經過幾十年的發展在美國、日本已經非常成熟,現在美國Celgard公司、日本UBE公司采用此種工藝生產單層PP、PE以及三層PP/PE/PP復合膜。用這種方法生產的隔膜具有扁長的微孔結構,由于只進行單向拉伸,隔膜的橫向強度比較差,但正是由于沒有進行橫向拉伸,橫向幾乎沒有熱收縮。由于受國外專利保護及知識產權方面的制約,國內采用單向拉伸方法制備隔膜的工業化進展很慢。國內 2004年已經開始有這方面工藝的專利,和國外專利的不同之處在于,在聚丙烯中加入具有結晶促進作用的成核劑以及油類添加劑劑,加速了退火過程中的結晶速率。該技術現用于杭州一條生產線,采用單向拉伸的方法進行PP單層隔膜的生產,已經有此種類型的國產隔膜在市場上銷售。

       干法雙向拉伸工藝是中國科學院化學研究所在20世紀90年代初開發出的具有自主知識產權的工藝。通過在聚丙烯中加入具有成核作用的β晶型改進劑,利用聚丙烯不同相態間密度的差異,在拉伸過程中發生晶型轉變形成微孔,用于生產單層PP膜。從2005年開始,中國科學院化學研究所與新時科技公司合作重新開展干法雙向拉伸工藝的中試研究。根據中試工作取得的經驗,于 2007年11月成功建成并投產了一條年產聚丙烯微孔膜600萬m2的生產線。用此工藝生產的聚丙烯微孔膜具有不同于以上工藝制得隔膜的微孔結構。通過國內30多家電池廠在鋰離子電池上進行評價,產品基本性能已經完全滿足鋰離子電池隔膜的質量指標要求,市場反應積極,2008年2月份開始已經有產品在市場上銷售。該公司大部分產品滿足國內低、中端市場需求,少部分產品已經能夠滿足高端市場的質量要求。由于該公司采用的工藝及配方是通過非正常手段從中國科學院化學研究所獲取,有可能面臨知識產權方面的困擾,現在中國科學院化學研究所正采取措施,尋求法律解決。

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